Puedes intentarlo, si tienes 6 salidas entre las 2 tarjetas quizás agrupándolas desde unos drivers Asio por ejemplo te deje seleccionar desde tu DAW (pro tools, Nuendo...) una salida para cada escucha. (L, R, Centro, SL, SR, y el Subgrave), consiguiendo un 5.1 improvisado válido para juguetear.
Otra cosa es la latencia que te pueda dar cada tarjeta, que de no ser iguales te puede montar un lío bueno.
Además por lo que leo tienes un 2.0 y un 2.1, lo cual haría un 4.1 en todo caso, no un 5.1.
Míratelo y vamos viendo.
La respuesta es que no puedes, ya que tendrias que tener tus salidas calibradas y eso va a ser imposible sacandolas de dos tarjetas diferentes, entre otras cosas porque los paneos no seran reales, otra cosa es que lo quieras probar como curiosidad