si es un riff "complicado" una guitarra hace el riff y la otra el acompañamiento
de todas maneras si lo que buscas de acorde no es el tipico acomapañamiento de acordes rasgeados (en las 6 cuerdas) se puede hacer algun riff que intercale notas del riff con acordes.
O se puede hacer que la nota superior o inferior del acorde (convendría que no sea un acorde de 6 notas) sean las notas del riff (he escuchado a muchos guitarristas flamenco hacer eso cuando estan solistas), igual para que esto se note bien queda mejor si uno lo dobla con el bajo y/o otros instrumentos que tengas a tu disposición.